直接電位法是一種簡便而快速的分析方法。電極電位與被測物質濃度之間的能斯特方程式(2.4-10)是定量分析的基本關系式。測量時,用離子選擇電極和參比電極浸人入試液中構成測量電池,測得電動勢。由于接液電位的存在,膜電極的不對稱電位存在以及活度系數難以計算,-般不能通過測得電池電動勢直接利用式(2.4-10)計算獲得試液中被測離子的濃度。而是使用即間接的方法來計算未知試樣中待測組分含量。
在實際工作中,通過使用同一套測量儀器,在測試溶液中加入總離子強度調節液,用系列標準試樣溶液(被測離子的濃度已知)測量電動勢,得到電動勢對試液被測離子的濃度的函數關系的擬合方程
E=K + SLAgcMn+ (2.4-14)
式中,E為電動勢變量;K為擬合方程截距;S為擬合方程斜率;cMn+為被測Mn+的濃度變量。
再在相同實驗條件下,測量未知試液的電動勢,由擬合方程計算未知試樣中待測組分含量。
PS:能斯特方程式